行業(yè)動態
充電倍率對鋰離(lí)子電(diàn)池衰降的影響
鋰離子電(diàn)池在使用過程(chéng)中隨著充放(fàng)電次數的增加,容量逐漸降低,也就是我們所說的衰降,直觀的感受就是電量越來越不夠用了。好比我們的手機,剛剛買來的(de)時候,充滿一次電能夠使用一整天,但是隨著我們使用可能充滿電就隻能支撐半(bàn)天的使用了(le),這(zhè)就是(shì)鋰離子(zǐ)電池在使用中容(róng)量衰降了,這(zhè)對於消費電子產(chǎn)品這種更新(xīn)換代的比較快的(de)產品還比較好解決,在(zài)電池容量衰降過大之前,可能我們就(jiù)已經更換新的手機了,但是對於電動車這(zhè)種使用壽命較長的耐(nài)用產品來說就不那麽(me)好(hǎo)解決了,一般來說汽車的使用壽命可達10年左右,這(zhè)期間可能要進行1000次到2000次左右的(de)充電(假設每隔一天進行一次充電),為了滿(mǎn)足消(xiāo)費(fèi)者對電動汽車的使用需求,就必須對(duì)電動汽車的鋰離子電池的(de)壽命提出一定(dìng)的要求。
影響鋰離子電池壽命的影響因素(sù)很多,使用溫度、充放電電流、充放(fàng)電截止電壓等因素都會影響鋰離子電池的衰降速(sù)度(dù)。造成鋰離子電池(chí)容量衰降(jiàng)的機理也可以分為三類:內阻和極化增加、正(zhèng)負(fù)極活性物質損失、Li損失(shī),不同的外(wài)部因素對這三者的影響也各(gè)不相同。例如LiFePO4材料的電池一般來說具有非常好的循環性能,但是(shì)美國德州大學阿靈頓分校的DerekN.Wong等研究發(fā)現使用條件對其(qí)循環壽命有(yǒu)著重(chóng)要的影響,當DerekN.Wong分別對26650型號的LiFePO4電池進行15C脈衝放(fàng)電和15C連續放電,兩種放電製(zhì)度對於LiFePO4電池具有完全不同的影響。15C脈衝(chōng)放電的磷酸鐵鋰電池容量(liàng)衰降非常快,40次後就無法進行15C放電,但是仍然能夠進行1C放電,1C放電的衰降速率為6%/20次。而15C連續放電電池容量衰降較(jiào)慢,60次以後仍然能夠進(jìn)行15C放電,但是1C倍率的衰降速率要快於15C脈衝放電(diàn),達到14%/20次。機理研(yán)究顯示,15C脈衝放電的電池在負極的(de)SEI膜中含有更多的LiF,而LiF對(duì)鋰離子擴散的阻礙更大,使得電池的Li+擴散阻抗和電荷交(jiāo)換(huàn)阻抗迅速增加,從而使得電池在充放電過程(chéng)中極化電壓過大(dà),從而導致LiFePO4大電流放電能力迅速下降。
鋰離(lí)子電池的放電製(zhì)度很大程度上(shàng)依賴於使用者,好的放電製度對於有的使用(yòng)者而(ér)言並不一定適用。但是充電製度則主要是設計者進行控製(zhì),因此對於充電製度對(duì)電池壽命衰降的影響的(de)研究,能(néng)夠更好(hǎo)的指導我們對鋰離子電池的設計。北京交通大學的YangGao等(děng)針對不同的充電(diàn)製度對鋰離子電池壽命衰降的影響,並(bìng)研究了其作用機理,提出了鋰離子電池的壽命(mìng)衰降模(mó)型(xíng)。YangGao的研究顯示,當(dāng)充電電流和截止電壓超過一定的數值時,鋰離子電池(chí)的衰降將被極大的加速,為了(le)降低鋰離子電池(chí)的衰降速率(lǜ),需要針對不同的體係,選擇合適的充放電電流和截止電壓。
測試中YangGao采(cǎi)用了商(shāng)用18650電池,正極材(cái)料為LiCoO2,負極材料為石墨,測試了不同的(de)充電電流對電池衰降速率的影響(xiǎng),結果如下圖所示。從下圖a中(zhōng)我們(men)可(kě)以看到,充電電流對於鋰離子電池衰降速度具有極大的影響,在0.5C充電倍率下,在前150次循環電池的衰降速度為0.020%/循環,在(zài)150次-800次則穩定為0.0156%/循環,800次以後為0.0214%/循環。而0.8C充電倍率下,電(diàn)池在前150次,衰降速度(dù)為0.0243%/循環(huán),150次-800次為0.175%/循環,800次以後(hòu)為0.0209%/循環。對於1C倍率充電,前150次衰降速率為0.032%/循環,150次-600次衰降速率(lǜ)為0.0188%/循環,600次以後(hòu)衰降速度為0.0271%/循環。1.2C充電,前100次衰降速度為0.0472%/循(xún)環,100次-400次衰阿醬速度為0.0226%/循環,400次以後衰降速度為0.0356%/循環。1.5C倍率充(chōng)電與其(qí)他倍(bèi)率充電的電池具(jù)有很大的不同,平(píng)均衰減速度為0.078%/循環,遠遠快於其他倍率下充電的電池。從上述數據可以看到(dào),隨(suí)著充(chōng)電的倍率的加大,鋰離子電池的衰降速率也在快速增(zēng)加(jiā),並且從曲線的斜率來看,電池的衰降速度存在(zài)三個不同的階段,前期衰降速度較快的階段(階(jiē)段1),中間衰降速(sù)度較(jiào)慢的穩定階段(階段(duàn)2),和後期的衰降速率加(jiā)速階段(階段3)。
針對三個階(jiē)段(duàn)電池的衰降機(jī)理的研究認為,階段1可能是因為電池SEI膜生長需要消耗一部分Li+,因此衰降速度較快。在階段2隨著SEI膜結構的穩定,內部較(jiào)為穩定,因此衰降(jiàng)速度較慢,在階段3隨著電池老化,開始發生活性物質損失,電極(jí)活性界麵減少,導致電池對於電流十分敏感。圖C是針對不同的(de)截止電壓對電池衰降速度影響的實驗,從(cóng)實(shí)驗(yàn)結果(guǒ)可以看到,當把充電截止電壓(yā)提高(gāo)到4.3V時會導致電池的(de)循環性能(néng)急劇惡化,降(jiàng)低充電截(jié)止電壓可以有(yǒu)效的改善電池的循環性能。
對電池的(de)動(dòng)態內阻分析如下圖所示,從圖a測(cè)試結果來看,當充電電流小於1C時,電池動態內阻隨著電池循環的變化(huà)趨勢幾乎時一樣的(de),但是當充電電流(liú)超過1C時,電池動態內阻增加速度會隨著充電速率的增加而快速增加。從圖(tú)b的測試結果來看,當充電(diàn)截止電壓(yā)為(wéi)4.3V時,電池動態內阻增加(jiā)非常迅速表明高截止(zhǐ)電壓會惡化(huà)電池的(de)動力學條件,截止電(diàn)壓為4.1V和4.2V時(shí)電池動態內阻增加較為緩慢。
從上述(shù)分析(xī)我們可以注意到,無論(lùn)是充電電流還(hái)是充電截止電(diàn)壓都存在一個值,當充電電流或者電壓超過這個值時就會(huì)導(dǎo)致電池衰降加速(sù),對於上述電池這個值是(shì)1C和4.2V,當充電電流和截止電壓超過這個(gè)值後就會加速電(diàn)池的衰降,當小於(yú)這個值(zhí)時,提高充電電流和截止電壓並不會顯著的增加電池的衰降速(sù)度。對於充電電流和截止電壓對電池衰降速度影響(xiǎng)的機理研究顯示,當(dāng)充電(diàn)電流低(dī)於1C時主要影響的是正負極活性物質損失,而截止電壓低於4.2V時影響(xiǎng)的主要(yào)是Li損失,當充電電流和截止電壓高於這個值時,則會顯著的加速正負極活性(xìng)物質損(sǔn)失和Li損(sǔn)失。