行業動態(tài)
充(chōng)電倍率對鋰離子電池衰降的影響
鋰離子(zǐ)電池在使用過程中隨(suí)著充放電次數的增加,容量逐漸降低,也就是我(wǒ)們所說(shuō)的衰降,直觀(guān)的感受就是電量越來越(yuè)不夠用了。好比我們的手機,剛剛買來的時候,充滿一次電(diàn)能夠使用一整天,但是隨著我們使用可能充(chōng)滿電就隻能支撐半天的使用了,這就是鋰離子電池在使用中容量衰降了,這(zhè)對於消費電子產(chǎn)品這種更新換代的比較快的(de)產品還比較好解決,在電池(chí)容量衰降過大之前,可能我們就已經(jīng)更換新的手機了,但是對於電動車這種使(shǐ)用壽命較(jiào)長的(de)耐用產品來說就不那麽好解決了,一般來說汽(qì)車的使用壽命可達10年左右,這期間可能(néng)要進行1000次到2000次左右的充電(假設每隔一天進行一次充(chōng)電),為了滿足消費(fèi)者對電動汽車的(de)使用需求,就必須對電動汽車的鋰離子電(diàn)池的壽(shòu)命提出一定的要求。
影響鋰離子(zǐ)電池壽命的影響(xiǎng)因素很多,使用溫度、充放電電流、充放電截止電壓等因素(sù)都會影響鋰離子(zǐ)電池的衰降速度。造成鋰離子電池容量衰降的機理也可以分為三類(lèi):內阻和極化增加、正負極活性物質損失、Li損失(shī),不(bú)同的外部因素對這(zhè)三者的(de)影響也各不相同(tóng)。例如LiFePO4材料的電池(chí)一般來說具有非常好的循環性能,但是美國德州大學(xué)阿靈(líng)頓分校的DerekN.Wong等(děng)研究(jiū)發現使用條件對其循(xún)環壽命有著重要的影(yǐng)響,當DerekN.Wong分別對26650型號的LiFePO4電池進行15C脈衝放電和15C連續放電(diàn),兩種(zhǒng)放電製(zhì)度對於LiFePO4電池具有完(wán)全不同的影(yǐng)響。15C脈衝放電的(de)磷酸鐵鋰電池容量衰降非常快,40次後就(jiù)無(wú)法進行15C放電,但(dàn)是仍然能夠進(jìn)行1C放電,1C放電的衰降速率為6%/20次。而15C連續放電電池(chí)容量衰降較慢,60次(cì)以後仍然能夠進行15C放電(diàn),但是1C倍率的衰降速率要(yào)快於15C脈衝放電,達到14%/20次。機(jī)理研究顯示,15C脈衝放電的(de)電(diàn)池在負極的SEI膜中含有更多(duō)的LiF,而LiF對鋰離子擴散的阻礙更大,使得電池的Li+擴散阻抗和電荷(hé)交換阻抗迅速(sù)增加,從(cóng)而使得電池在充放電過程中極化電壓過大,從而導致LiFePO4大(dà)電流放電能力迅速下降(jiàng)。
鋰離子電池的放電製(zhì)度很大程度上依賴於使用者,好的放電製度對(duì)於有的使用(yòng)者而(ér)言並不(bú)一定適用。但是充電製度則主(zhǔ)要是設計者進行控製,因此對於充電製度對電池壽命衰降的影響的研究,能夠更好的指導我們對鋰離子電池的設計(jì)。北京交通大學的YangGao等針對不同的充電製度對鋰離子電池壽命衰降的影響,並(bìng)研究(jiū)了其作用機(jī)理,提出了鋰離(lí)子電池的壽命衰(shuāi)降模型。YangGao的研究顯示,當充電電流和截止電壓超過(guò)一定的數值時,鋰離子電池的衰(shuāi)降(jiàng)將被極大的(de)加(jiā)速,為了降低鋰離子電池的衰(shuāi)降(jiàng)速率,需要(yào)針對不(bú)同(tóng)的體係,選擇合適的充放電電流和截止電壓。
測(cè)試中(zhōng)YangGao采用了商用18650電池,正極材料為(wéi)LiCoO2,負極材(cái)料(liào)為石墨,測試了不同的充電電流(liú)對(duì)電池衰降速率的影響,結果如(rú)下圖所示。從下圖a中我們可以看到,充電電流對(duì)於鋰離子電(diàn)池衰降速度具有極(jí)大的影響,在(zài)0.5C充電倍率下,在前150次循環電(diàn)池的衰降速度為0.020%/循環,在150次-800次則穩定(dìng)為0.0156%/循環,800次以後為0.0214%/循環。而0.8C充(chōng)電倍率下,電池在前(qián)150次,衰降速度為0.0243%/循(xún)環,150次-800次為0.175%/循環,800次以後為0.0209%/循(xún)環。對於1C倍率充電,前150次(cì)衰降(jiàng)速率為0.032%/循環,150次-600次衰(shuāi)降速率為0.0188%/循環,600次以後衰降速度為0.0271%/循環(huán)。1.2C充電,前100次衰降速度為0.0472%/循環,100次-400次衰(shuāi)阿(ā)醬速度為0.0226%/循環,400次以後衰(shuāi)降速度為0.0356%/循(xún)環。1.5C倍率充電與其他倍率充電的電池具有很(hěn)大的不同,平均衰減速(sù)度(dù)為0.078%/循環,遠遠快於其他倍率下充電的電池。從上述(shù)數據可以看到(dào),隨著充電的倍率的加大,鋰離子電池的衰降(jiàng)速(sù)率也在快速增加,並且從曲線的斜率來看,電池的衰降速度存在(zài)三個不同的階段(duàn),前期衰降速度較快的階段(階段1),中間衰降速度較(jiào)慢的穩定階段(duàn)(階(jiē)段2),和後期的衰降速率加速階段(階段3)。針對三個階段電池的(de)衰降機理的研究認為,階段1可能是因為電池SEI膜生長需要消耗一部分Li+,因此衰降速度較快。在階段2隨(suí)著SEI膜結(jié)構的穩定,內部較為(wéi)穩定(dìng),因(yīn)此衰降速度較慢,在階段3隨著電池老化,開始發生活性物質損失,電(diàn)極活性界麵減少,導致電池對於電流十分敏感(gǎn)。圖C是針對不同的截止電壓對電池衰降速度影響的實驗,從實驗(yàn)結果可以(yǐ)看到,當把充電(diàn)截止(zhǐ)電壓(yā)提(tí)高到4.3V時會(huì)導致電池(chí)的循環(huán)性能急(jí)劇惡化,降低充電截止電壓可以有效的改善電池的循(xún)環性能(néng)。
對電池的(de)動態內(nèi)阻分(fèn)析如(rú)下圖所示(shì),從圖a測試結果來看(kàn),當充電電流小(xiǎo)於1C時,電池動態(tài)內阻隨(suí)著電池循環的變化趨勢幾乎時一(yī)樣的,但(dàn)是當(dāng)充電電(diàn)流超過1C時,電池(chí)動態內(nèi)阻增加速度會隨著充電速率的增加而快速增加。從圖b的測試結果來看,當充(chōng)電截止電壓為4.3V時,電(diàn)池動態內阻增加(jiā)非(fēi)常迅速表明高截止電壓會惡化電(diàn)池的動力學(xué)條件(jiàn),截止(zhǐ)電壓為4.1V和4.2V時電池動態內阻增加較為緩慢。
從上述(shù)分析我們可以注意到,無論是充電電流還是充電截止(zhǐ)電壓都存在(zài)一個值,當充電電流或者電壓超過這個值時就會導致電池衰降加(jiā)速,對於上述(shù)電池這個(gè)值是1C和4.2V,當充電電流和截止(zhǐ)電壓超過這個值後就(jiù)會加速電池的衰降,當小(xiǎo)於這個值時,提高充電電流和(hé)截止電壓並不會顯著(zhe)的(de)增加電池的衰降速度。對於充電電流(liú)和截止電壓對電(diàn)池衰降速度(dù)影響(xiǎng)的機理研究顯示,當充電電流低(dī)於1C時主要影響的是正負極活性物質損(sǔn)失,而截止電壓低於4.2V時影響的主要是Li損失,當充電電流和截止電壓高於這(zhè)個值時,則會顯著的加(jiā)速正負極活性物質損失和Li損失。