行業動態
充電倍率對鋰離子電池衰(shuāi)降的影響
鋰離子電池在(zài)使用過程中隨著充放電次數(shù)的增加,容量逐漸降低,也就是我們所說的(de)衰降,直觀的(de)感受就是電量越來越不夠(gòu)用了。好比我們的(de)手機,剛剛買來的時候,充滿一次電能夠使用一整天,但是隨著我們使用可能(néng)充滿電就隻能(néng)支撐半天的使用了,這(zhè)就是鋰離(lí)子電池在使用中容量衰(shuāi)降了,這對於消費電子產品這(zhè)種更新換代的比較快的產品還比(bǐ)較好解決,在電池容量衰降過大(dà)之前(qián),可能我們就已經更換新的手機了,但是對於電動車這種使用壽命較長的(de)耐用產品來(lái)說就不那麽好解(jiě)決了,一般來說汽車的使用壽命可達10年左右,這期間可(kě)能要進行1000次到2000次左(zuǒ)右的充電(假設每隔(gé)一天進(jìn)行一次充電),為了滿足消(xiāo)費者對電(diàn)動汽車的使用需求,就必(bì)須(xū)對電動汽車的鋰離子電池的壽命提出(chū)一定的要求。

影響鋰離(lí)子(zǐ)電池壽命的影響因素很多,使用溫度、充放電電流、充放電截止電壓等因素都會影響(xiǎng)鋰離子電池(chí)的衰降(jiàng)速度。造成鋰離(lí)子電池容量衰降的機理也可以分為三類:內阻和極化增加、正負極(jí)活性物質(zhì)損失、Li損(sǔn)失(shī),不同的外部因素對這(zhè)三者的影響也各不相(xiàng)同。例如LiFePO4材料的電池一般來說具有非常好的循環性能,但是美國德州大學阿靈頓分校的DerekN.Wong等研究發(fā)現使用條件對其循環壽命有(yǒu)著重要的(de)影響,當DerekN.Wong分別對26650型號的LiFePO4電池進行15C脈(mò)衝放電和15C連續放電,兩種放電製度對於(yú)LiFePO4電池具(jù)有完(wán)全不同(tóng)的影響(xiǎng)。15C脈衝放電的磷酸鐵鋰電池容量衰降非常快,40次後就無法進行15C放電,但是仍然(rán)能夠進行1C放電,1C放電的衰(shuāi)降速率為6%/20次。而15C連續放電電池容量衰降較慢,60次以後仍然能夠進行15C放電,但是1C倍率的衰降(jiàng)速率要快於15C脈衝放電,達到14%/20次。機理研究顯(xiǎn)示,15C脈衝放電的電池(chí)在負(fù)極(jí)的SEI膜中含有(yǒu)更多的LiF,而(ér)LiF對鋰離子擴散的阻礙更大,使得電池的Li+擴散阻抗和電荷交(jiāo)換(huàn)阻抗迅速增(zēng)加(jiā),從而使得電池在充放電(diàn)過程中極化電壓過大,從而導致LiFePO4大電流放電(diàn)能力迅速下(xià)降。

鋰離(lí)子電池的放電製度很大程度上依賴於(yú)使用(yòng)者,好(hǎo)的放電製度對於有的使用者而言(yán)並不一定適用。但是充電製度則主要是設計者進行控製,因此對於充(chōng)電製度對電池壽命衰降的影響的研究,能夠(gòu)更好的指導我們對鋰離子電池的設計。北京交通大學(xué)的YangGao等(děng)針對不同的充電製度對鋰離子(zǐ)電池壽命衰降的影響,並研究了其作用機理,提出了鋰離(lí)子電池的壽命衰降模型。YangGao的研究顯示,當充電電流和截止電壓超過一定的數(shù)值時,鋰離子電池的衰降將被(bèi)極大的加(jiā)速,為了降低鋰離子電池的衰(shuāi)降速率,需要針對不同的體係,選擇合適的充放(fàng)電電流和截(jié)止電壓。
測試中YangGao采用了(le)商用18650電池,正極材料為LiCoO2,負極(jí)材料為石墨,測試了不同(tóng)的(de)充電電(diàn)流對電池衰降速(sù)率的影(yǐng)響,結果如下圖所(suǒ)示。從下(xià)圖a中我們可以看到,充電(diàn)電(diàn)流對於鋰離子電池衰降速度具有極大的影響,在0.5C充電倍率(lǜ)下(xià),在前150次循(xún)環電池的衰降速度為0.020%/循環,在(zài)150次-800次則穩定為0.0156%/循環,800次以後為0.0214%/循環。而0.8C充電倍率下(xià),電池在(zài)前150次,衰降速度為0.0243%/循環,150次-800次為0.175%/循環,800次以後為0.0209%/循(xún)環。對於1C倍率充電,前150次衰降速率為0.032%/循環,150次-600次衰降速(sù)率為0.0188%/循環(huán),600次以(yǐ)後衰降速度為(wéi)0.0271%/循環。1.2C充電,前100次衰降速度為0.0472%/循環,100次-400次衰阿醬速度為0.0226%/循環,400次(cì)以後衰降速度(dù)為0.0356%/循環。1.5C倍率充電(diàn)與其他倍率充電的電池具有很大的不同,平均衰(shuāi)減速度為0.078%/循環,遠遠快於其他倍率下充電的電(diàn)池(chí)。從上述數據可以看到,隨著充電(diàn)的倍率的加大,鋰離子電池的衰降速率也在快速增加(jiā),並且從曲線(xiàn)的斜率來看,電池的衰降速度存在三個不同的階段,前期衰降速度較快的(de)階段(duàn)(階段(duàn)1),中間衰降(jiàng)速度較慢的穩定階段(階(jiē)段2),和後期的衰降速率加速階段(階段3)。針對三個(gè)階(jiē)段電池的衰降(jiàng)機理的研究認為,階段1可(kě)能是因為電池SEI膜生長需要(yào)消耗一(yī)部分Li+,因此衰降速度較(jiào)快。在階段2隨著SEI膜結構的穩定,內部較為穩定,因此衰(shuāi)降速度較慢,在階段3隨著電池老化,開始(shǐ)發生活性(xìng)物質損失,電極活性界麵減少,導致電池對於電流十分敏感。圖C是針對不同的截止電壓對電池衰(shuāi)降速度影響的實驗,從實(shí)驗結(jié)果可以看到,當把充電截止電壓提高到4.3V時會導致電池的循環性(xìng)能急劇惡化,降(jiàng)低充電(diàn)截止電壓可(kě)以有效的改善電池的(de)循環性能。

對電池的(de)動態內阻分析如下圖所示(shì),從圖a測試結果來看,當(dāng)充電電流小於(yú)1C時,電池動態內阻隨著電池循環的變化趨勢幾乎時一樣的,但是當充電(diàn)電流超過1C時,電池動態內阻增加速度會隨著充電速率的增加而快(kuài)速增加。從圖b的測試結果來看,當充電截止電壓為4.3V時(shí),電池動態內阻增(zēng)加非常迅速表明高截止電壓會惡化電池的動力學條件,截止電壓為4.1V和4.2V時電池動態內阻增(zēng)加較為緩慢。

從(cóng)上述分析我(wǒ)們可以(yǐ)注意到(dào),無(wú)論是充電(diàn)電流還(hái)是充電截止電壓都存在一個值,當充電電流或者電壓超過這個值時就會導致電(diàn)池衰降加速,對於上(shàng)述電池這個值(zhí)是1C和4.2V,當充電電流和截止電壓超(chāo)過這個值後就會加速電池的衰降,當小於(yú)這個值時,提高(gāo)充電電流和截止電壓並不會顯(xiǎn)著的增加電池的衰降速度。對於充電電流和截止電壓對電池衰(shuāi)降速度影響的機(jī)理研究顯示,當充電電流低於1C時主要影響的(de)是正負極活性物(wù)質損失,而截止電壓低於4.2V時影響的(de)主要是Li損失,當充(chōng)電電流和截止電壓(yā)高於這個值時(shí),則會顯著的加速正負極活性物質損失和Li損失(shī)。